另一支傳統強隊、15次捧起“大耳朵杯”的西甲皇家馬德里隊，在第一檔對手中抽中英超雙雄，他們將在主場迎戰過去幾個賽季屢次交手的曼城隊，赴安菲爾德球場應戰上賽季英超冠軍利物浦隊。值得一提的是，皇馬第四檔對手抽中“遠征簽”，他們將赴阿拉木圖應戰初次晉級歐冠決賽圈的阿拉木圖凱拉特隊。據悉，皇馬這次客場之旅的飛行時間將超越10小時。

抽簽儀式完畢后，各支球隊第一階段對陣揭曉。上屆冠軍巴黎圣日耳曼隊的8場競賽有7場將對陣來自五大聯賽的球隊。其中一檔球隊方面，他們將在主場迎戰德甲勁旅拜仁慕尼黑隊，在客場應戰西甲冠軍巴塞羅那隊。

這是歐冠決賽階段采用新賽制的第二年。依據抽簽規則，36強將依照各自歐戰積分被分為四檔（每檔9支球隊），每支球隊要區分與每檔中的兩支球隊交手，且1主1客，總計在這一階段停止4主4客共8場競賽。抽簽中，同一協會球隊相互逃避，且一支球隊最多在這一階段與來自同一協會的球隊交手兩次。

北京時間8月29日清晨，2025-26賽季歐冠聯賽第一階段（聯賽階段）抽簽儀式在摩納哥格里馬爾迪會議中心舉行，36支參賽隊的抽簽對手全部出爐。